水蒸气蒸馏是一种特殊的常压蒸馏技术，专门用于分离提纯不溶于水、与水不发生化学反应、在 100℃左右有一定蒸气压的固态或液态有机化合物。其核心优势是：在低于 100℃的温度下实现分离，避免了高沸点物质的高温分解，同时适用于大量树脂状、黏稠状杂质的体系。
一、 核心原理：分压定律的巧妙应用
水蒸气蒸馏的本质是双组分混合体系的共沸汽化，但与共沸蒸馏的区别在于：两组分不互溶，因此不形成真正的共沸物，而是遵循道尔顿分压定律：
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当向含待分离组分的体系中通入水蒸气时，体系的总蒸气压 = 水蒸气的蒸气压 + 待分离组分的蒸气压（）。
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当总蒸气压等于外界大气压（101.325 kPa） 时，体系开始沸腾，此时的温度即为水蒸气蒸馏温度。
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由于两个组分的蒸气压之和达到大气压即可沸腾，因此这个温度一定低于 100℃（远低于待分离组分的常压沸点）。
二、 适用的三个必要条件（缺一不可）
待分离的物质必须同时满足以下三个条件，才能用水蒸气蒸馏提纯：
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不溶于水：若溶于水，会形成溶液，遵循拉乌尔定律，无法用分压定律实现低温蒸馏；
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与水不发生化学反应：若发生反应（如酸、碱类物质），会破坏体系，无法得到纯品；
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在 100℃左右有一定的蒸气压：通常要求在 100℃时蒸气压≥1.33 kPa（10 mmHg），若蒸气压过低，蒸馏效率会极低，甚至无法蒸出。
优点
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操作温度低（＜100℃），有效保护热敏性物质不分解；
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装置比减压蒸馏简单，操作方便，成本低；
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能有效分离不溶于水的物质与大量黏稠状、树脂状杂质，分离效果好；
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常压操作，危险系数低，适合实验室和工业小规模生产。
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