一、 核心原理：不形成共沸物，只改变相对挥发度

1. 分离的难点：对于相对挥发度极接近 1 的混合液（如苯 - 环己烷、正庚烷 - 甲苯、芳烃 - 烷烃），普通精馏需要极多的塔板和极大的回流比，能耗和设备成本极高，甚至无法实现工业分离；且这类体系不形成共沸物，共沸蒸馏也无法适用。
2. 萃取剂的作用：向体系中加入一种高沸点的第三组分 ——萃取剂（又称溶剂），萃取剂会与原体系中的一个或两个组分发生选择性相互作用（如氢键、范德华力、极性作用），从而显著改变原组分间的相对挥发度，使 α 远大于 1 或远小于 1。
3. 分离的实现：加入萃取剂后，原难分离体系的分离推动力大幅提升，此时通过普通精馏的多级传质，即可实现高效分离。萃取剂因沸点远高于原组分，全程不汽化，始终留在塔底，不会随塔顶馏出液蒸出。

二、 关键要素：萃取剂的选择标准（核心考点）

1. 选择性强：能显著改变原组分间的相对挥发度，使 α 从接近 1 提升至≥1.2（工业上的经济分离阈值），且对原组分的相互作用具有选择性。
2. 沸点差大：萃取剂的沸点必须远高于原体系中各组分的沸点（通常高 50~100℃），确保其在精馏过程中不汽化，始终留在塔底。
3. 溶解性好：与原体系中的各组分互溶，形成均相溶液，避免气液传质不均，保证分离效率。
4. 易分离性：与塔底产物的沸点差足够大，便于通过简单蒸馏、减压蒸馏等方法分离，实现萃取剂的循环使用。
5. 化学惰性：与原体系中的各组分不发生化学反应，也不产生新的杂质，性质稳定，循环使用时不分解。
6. 实用性强：价格低廉、来源广泛、毒性小、腐蚀性弱、不易燃易爆、黏度低（便于输送和传质）。
7. 热稳定性好：在精馏塔底的高温环境下，不分解、不聚合、不结焦，保证长期稳定运行。

三、 操作流程与装置特点：工业 vs 实验室

1. 实验室萃取蒸馏装置

• 核心部件：与实验室精馏装置一致（分馏柱、蒸馏烧瓶、回流比控制器、冷凝管、接收瓶）；
• 新增部件：
  ① 萃取剂滴加漏斗：安装在分馏柱的中上部（而非顶部），用于连续加入萃取剂；
  ② 萃取剂回收装置：简单蒸馏装置（用于分离塔底的萃取剂和产物）；
• 操作流程：
  ① 将原难分离混合液加入蒸馏烧瓶，安装好精馏装置；
  ② 从滴加漏斗中缓慢向分馏柱中上部加入萃取剂，控制加入速度，确保塔内有足够的萃取剂浓度；
  ③ 加热蒸馏，调节回流比，塔顶蒸出纯度较高的轻组分；
  ④ 蒸馏结束后，塔底得到重组分和萃取剂的混合物；
  ⑤ 将塔底混合物转移至简单蒸馏装置，分离出萃取剂，循环使用，得到纯的重组分。

2. 工业萃取蒸馏装置

• 核心部件：与工业精馏装置一致（精馏塔、再沸器、冷凝器、回流罐、进料预热器）；
• 新增系统：
  ① 萃取剂储存与加入系统：萃取剂储罐、计量泵，用于连续、定量地向精馏塔中上部加入萃取剂；
  ② 萃取剂回收系统：回收精馏塔（用于分离塔底的萃取剂和产物），回收后的萃取剂通过泵循环回原精馏塔；
• 操作流程：
  ① 原料液经预热后，从精馏塔中部连续进料；
  ② 萃取剂经计量后，从精馏塔中上部连续加入，与下降的液相充分混合；
  ③ 塔底再沸器加热，产生上升的气相，与下降的液相（含萃取剂）进行多级传质；
  ④ 塔顶气相经冷凝后，一部分作为回流液返回塔内，一部分作为轻组分产品采出；
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